¿Puede iTunes revelar qué canciones hay actualmente en un dispositivo?

Sí: la pantalla que publicaste tiene la clave para resolver tu dilema.

1. Haz una lista de reproducción normal con el nombre de tu dispositivo.
2. Arrastra cualquier canción que quieras en el dispositivo a esa lista de reproducción. (Incluso puede abrir una segunda ventana de iTunes para poder usar una ventana para navegar y la otra para servir como un lugar conveniente para arrastrar artistas, canciones, mezclas, lo que desee a esa lista de reproducción)
3. Solo sincroniza esa lista de reproducción con tu dispositivo.

Ahora puede saber de un vistazo qué canciones hay en ese dispositivo si está conectado o no.

Como entiendo su funcionalidad deseada, iTunes no ajusta la vista de la biblioteca principal en función de un dispositivo conectado. Tienes que seleccionar el dispositivo específico y ver qué contiene.

Lo más cercano que puede acercarse es conectar su iPhone a su computadora para que aparezca en Dispositivos en iTunes. Si hace clic en la pequeña flecha frente al nombre de su iPhone, puede navegar su contenido fácilmente.

Además, también puedes ver qué listas de reproducción, artistas, géneros y álbumes se sincronizan en la sección Música de la ventana de sincronización.