Ir a Inicio > Escuche música y copie la carpeta "iTunes" en una unidad externa.
Si no tiene una unidad externa lo suficientemente grande, puede moverla a Macintosh HD > Usuarios > (Su nombre de usuario) > Público > Dropbox. (Puedes copiarlo directamente a tu archivo de música de otro usuario, ya que esas carpetas solo se pueden editar cuando estás en tu cuenta).
Inicie sesión en su usuario y mueva la carpeta "iTunes" de donde sea que esté a Inicio > Música. Abre iTunes: la biblioteca de tu hermana debería estar cargada.
PSS: de ninguna manera estoy defendiendo la copia de contenido con derechos de autor en esta publicación. Implico que su música está descargada legalmente, y está moviendo la biblioteca con la intención de organizarla y no duplicarla de ninguna manera. ¡No hagas cosas ilegales!