Descubrí que el problema es, de hecho, con la forma en que Dictation puede o no funcionar con VLC y otros reproductores de medios, excepto iTunes (también he probado Clementine y MPlayerX).
El dictado hace una pausa en iTunes cuando se inicia con la tecla Fn y lo deja en pausa cuando se detiene (haga doble clic en la tecla Fn) , una excelente función que no parece funcionar VLC.
La forma en que se entiende la tecla Fn en Dictado (pausar el reproductor) no es el problema, sino la solución para lo que necesito Dictado. Proporciona la tecla Fn como una solución alternativa y mejor a la tecla de pausa / reproducción de medios. Pero tendré que usarlo solo con iTunes.