¿Cómo puedo eliminar Photo Library de iCloud?

¡Si puedes!
Ir a Configuración > iCloud > Fotos.
Asegúrese de haber seleccionado "Descargar y mantener los originales" activado en lugar de "Optimizar el almacenamiento [del dispositivo]". De esta manera, tendrá copias de resolución completa de sus imágenes en su dispositivo. Tendrá que esperar a que se descarguen todas las imágenes si "Optimizar ..." estaba activado.
Si hay más datos para descargar que espacio disponible, tendrás que encontrar una ruta diferente para mantener tus fotos en resolución completa.

O puede simplemente apagarlo y le pedirá que guarde los datos si tiene activado "Optimizar ...".

Luego verifica Configuración > General > Almacenamiento & Uso de iCloud > Administre el almacenamiento y verifique que se están realizando copias de seguridad de sus imágenes.