Allí hay una carpeta de la Biblioteca, pero está oculto en Lion de forma predeterminada al usar el Finder. Puedes verlo en la terminal:
Macmini:tyr root# ls -ld Library
drwx------@ 36 tyr staff 1224 Apr 10 01:42 Library
FWIW Tengo una configuración de SSD + HDD y dejé mi homedir en el SSD, por lo que todavía podré iniciar sesión si falla el HDD, pero he vinculado todos los directorios que contienen archivos de gran tamaño al HDD:
Macmini:tyr root# ls -l
total 1552
drwxr-xr-x 17 tyr admin 578 Mar 10 23:02 Applications
drwx------+ 5 tyr staff 170 Apr 13 02:15 Desktop
lrwxr-xr-x 1 root staff 35 Dec 31 08:15 Documents -> /Volumes/MiniHD/Users/tyr/Documents
lrwxr-xr-x 1 root staff 35 Dec 31 08:19 Downloads -> /Volumes/MiniHD/Users/tyr/Downloads
lrwxr-xr-x 1 root staff 33 Mar 18 16:11 Dropbox -> /Volumes/MiniHD/Users/tyr/Dropbox
drwx------@ 55 tyr staff 1870 Mar 16 23:06 Library
lrwxr-xr-x 1 root staff 32 Dec 31 08:19 Movies -> /Volumes/MiniHD/Users/tyr/Movies
drwx------+ 6 tyr staff 204 Feb 19 04:35 Music
drwx------+ 24 tyr staff 816 Apr 4 08:09 Pictures
drwxr-xr-x+ 88 tyr staff 2992 Apr 8 11:17 Public
drwxr-xr-x+ 3 tyr staff 102 Dec 31 08:02 Sites
lrwxr-xr-x 1 root staff 41 Dec 31 08:30 VirtualMachines -> /Volumes/MiniHD/Users/tyr/VirtualMachines
Notarás que la música no es un enlace, porque he cambiado esa configuración en iTunes, por lo que no es necesario reemplazarla por un enlace simbólico.
Editar: creando enlaces simbólicos
(Como siempre es esencial tener una copia de seguridad).
Para crear este tipo de enlaces simbólicos, recomiendo iniciar sesión como segundo usuario y luego usar la raíz en el terminal. P.ej. desea crear enlaces para Usuario1, luego inicie sesión como Usuario2 y en la Terminal haga:
$ sudo su -
Password:
Macmini:~ root# cd /Users/User1
Macmini:User1 root# mv Documents /Volumes/MyHDD/
Macmini:User1 root# ln -s /Volumes/MyHDD/Documents Documents
Los comandos anteriores movieron la carpeta "Documentos" en el homedir "Usuario1" a un volumen externo llamado "MyHDD", luego crearon un enlace llamado "Documentos" al lugar donde lo movimos.