Remote Buddy te permitirá hacerlo (más mucho más si tú deseas). Puede personalizar un rango de acciones para cada aplicación y asignarlas a los botones remotos de Apple (esto incluye presionar y mantener y presionar). También puede definir sus propias acciones personalizadas si las integradas no son adecuadas. Nada se me acercó en términos de flexibilidad y facilidad de uso. Probé con Mira y Sofa Control antes de decidirse por RB.
Personalmente, uso esto para controlar mi centro de medios XBMC con una variedad de pulsaciones de botones personalizadas y uso el menú de inicio para iniciarlo. También funciona con el control remoto de plástico blanco, acabo de obtener el de aluminio que se muestra en la captura de pantalla.