Para responder tu primera pregunta, nada realmente malo sucederá cuando no pueda encontrar la biblioteca. Básicamente, si no puede encontrarlo, le indicará con cuál abrir. Esto sería lo mismo que mantener presionada la Opción al iniciar iPhoto (o iTunes, Aperture, etc.).
La siguiente carpeta fue después de haber creado una nueva biblioteca en una unidad externa, y luego desconecté la unidad. Cuando lo volví a enchufar, esta lista tenía una nueva opción que decía "Prueba" (mi biblioteca de prueba), y por defecto junto a eso.
Entonces, todo lo que iPhoto está haciendo aquí es preguntarte si quieres abrir otra biblioteca (porque no puede encontrar la predeterminada). Si bien no es un beneficio en iPhoto, la apertura realmente le permite exportar un proyecto como una biblioteca, por lo que podría llevar solo una pequeña parte de su biblioteca para trabajar, luego volver a agregarla a su biblioteca cuando esté 'conectada 'otra vez (no creo que iPhoto haga esto, pero no estoy seguro, uso Aperture más que iPhoto).
Para su segunda pregunta, sí, el otro MacBook Pro también debería poder verlo. En ese caso, es posible que desee mantener presionada la Opción para seleccionarla desde esta unidad, etc.
Lo único que debe preocuparte en ese caso es no tenerlo abierto en dos máquinas al mismo tiempo (si estaba en una unidad de red). Es posible que le impida hacer esto en primer lugar, pero si no lo hace, es posible que no sea compatible y que tenga problemas.