Para responder a la pregunta exacta de la operación, "No, el ATV no es lo suficientemente inteligente como para transmitir directamente desde un NAS". Otros han señalado algunas opciones, como usar ATV2 + Plex o PlexConnect (que es MUY difícil de configurar).
Déjame lanzar mis $ 0.02 al decir que, a menos que ejecutes tu iMac a través de wi-fi, esto funcionará bien. Incluso con mi red 802.11g más antigua, mi Mac mini (conectada a Ethernet y, por lo tanto, conectada "estrechamente" al NAS) podría sacar los archivos del NAS y transmitirlos (a través de wifi) al ATV. No hay problemas en absoluto. Estoy en 802.11n ahora, y está manejando transmisiones de 1080p sin problemas (no recuerdo si lo intenté con el wifi "g"). De hecho, con la Mac en Ethernet, puede descargar nuevos videos de la tienda iTunes Store mientras sirve contenido del NAS al ATV. Realmente no es mucho ancho de banda. Puedes consultar en el Monitor de Actividad. Siempre me sorprende lo poco que usa el ancho de banda.
Sin embargo, si tu Mac también está en wifi, podría ver que podría haber algunos problemas, pero un wifi de "n" (o "ac") debería poder manejarlo.